碳化钼催化剂的研究进展

2011年02月28日 16:19 23456次浏览 来源:   分类:


  就催化特性而言,碳化钼的加氢活性与铂和钯等贵金属相当。在加氢精制反应中,碳化钼对含杂原子的环的裂解有很高的选择性,而对芳香环的加氢活性相对较小,可大大降低加氢精制中的氢耗,具有较大的工业意义。
  美国新泽西州埃克森实验室的JohnSinfelt证明,碳化钼的乙烷氢解初活性是单组分钼的60倍。在研究单一加氧和脱氢的基础上,科学家还发现碳化钼是很好的噻吩加氢脱硫催化剂,也是良好的加氢脱氮催化剂。加氢脱硫脱氮在整个加氢精制催化剂领域占有重要的地位。它对成品油中硫、氮降低非常重要。
  Schlatter等研究了碳化钼对喹啉的加氢脱氮活性,在无硫化物存在下以喹啉的十四烷溶液作原料时,碳化钼表现出与硫化镍钼/氧化铝类似的活性,但是氢耗明显降低,加氢脱氮的主要产物为不饱和烷基苯。当加入4%的S(CS2)时,Mo2C的加氢脱氮活性稍微有所降低,而选择性降低较明显。这可能与形成低选择性的MoS2表面层有关。与钻镍硫化物催化剂相比,Mo2C表现出强的加氢活性。
  Jeong-Gil Choi等对于碳化钼的催化加氢脱氮进行了研究,实验发现钼的碳化物的催化活性与钼的氮化物相似,而且还优于现在工业上的Co-Mo的硫化物和H2处理过的Ni-Mo/γ-Al2O3。还表明吡啶在碳化钼作用下催化加氢脱氮与结构有很大的关系。钼的碳化物与其氮化物以及硫化物的选择性显著不同。碳化钼催化脱氮吡啶后主要生成环戊烷,而氮化钼和硫化钼催化反应后主要生成戊烷,只有少量的环戊烷。这种差别与它们的反应机理有关。
  Armstrong等人发现吡啶在氮化钼上吸附是通过氮原子进行的,这种“末尾”键合的几何形状有利于发生C-N断裂形成戊烷。而对于碳化钼吡啶与活性组分形成双键,双键能够使吡啶的2、6号碳足够接近,从而环化生成环戊烷。 

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