上海有机所在可控的金属迁移反应研究中取得新进展
2016年08月27日 21:33 3975次浏览 来源： 中国科学院网 分类： 新技术
惰性碳氢键的官能团化是有机化学研究的一个难点和热点。为实现反应的高效性和选择性，有机化学家已经发展了多种研究策略，基团导向的过渡金属催化碳氢键活化是目前研究最多的策略。而利用金属迁移的策略，即利用过渡金属有机化合物中金属原子在分子内发生迁移的现象，同样可以实现新位点的碳氢键选择性官能团化，但这方面的研究却一直进展缓慢。这是因为与基团导向的碳氢键活化反应相比，金属迁移策略不但需要对惰性的碳氢键进行活化，同时还需要实现金属“可控”的迁移，反应过程会经历更多中间步骤，存在多种竞争性反应，因此更具挑战。一直以来，此类反应通常应用于分子内反应，分子间的反应类型极其有限，且难以控制反应的选择性。
中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组通过对底物的设计和反应条件的筛选，综合应用底物和配体的电性、空间因素调控金属迁移方向，首次成功实现了烯基向芳基位置的1，4-钯迁移/硼化反应。一般来说，芳基钯物种相比烯基钯物种具有更高的热力学稳定性。因此，尽管烯基向芳基位置的1，4-钯迁移很早就被人熟知，但是其逆反应一直没有被实现。这一研究结果突破了此前人们对于金属迁移反应的认识，为通过金属迁移反应发展新的合成方法学提供了借鉴。同时，该反应具有立体专一性和官能团兼容性强的特点，为高立体选择性合成三取代烯烃化合物提供了新的方法。
相关研究成果发表在《美国化学会志》（j.am.chem.soc.2016,138,2897?2900）上。该研究得到了国家自然科学基金委、科技部和上海市科委的大力资助。
芳基向烯基位置的1，4-钯迁移/硼化反应
责任编辑：孟庆科
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